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金屬、類金屬中毒
重金屬Pb、Hg、Mn
鉛(Lead)Pb
一、理化性質(zhì)
鉛為柔軟灰白色重金屬,原子量207.2,熔點(diǎn)327.5℃,沸點(diǎn)740℃,鉛塵遇熱或明火會(huì)著火、爆炸。加熱至400℃以上時(shí),即有大量鉛蒸氣逸出,并迅速氧化為鉛的各種氧化物。鉛具有較好的延展性,不溶于水,但溶于稀鹽酸、碳酸和有機(jī)酸。
二、常見的鉛化臺(tái)物
氧化鉛(PbO),有黃丹和密陀僧兩種變體。二氧化鉛(PbO2)、三氧化二鉛(樟丹)、四氧化三鉛(Pb3O4)(紅丹、鉛丹)。鉻酸鉛(PbCrO4)(鉛黃)。醋酸鉛[Pb(CH3COO)2·3H20](鉛糖)和硫酸鉛。
接觸機(jī)會(huì)常見的職業(yè)性接觸除鉛礦開采及冶煉工作外,見于以下職業(yè)：
蓄電池制造業(yè)、制造含鉛耐腐蝕化工設(shè)備,管道、制造X線和原子輻射防護(hù)材料；制造鉛合金用于軸承材料、印刷鉛字、電纜護(hù)套、焊料、保險(xiǎn)絲、子彈、塑料模型原料；燈泡、罐頭生產(chǎn)中的錫焊過程等。鉛的化合物的接觸機(jī)會(huì)更為廣泛,生產(chǎn)和使用油漆、顏料的行業(yè)(鉛丹、鉛黃、密陀僧、氯化鉛等)；塑料工業(yè)(硫酸鉛、磷酸鉛、硬脂酸鉛等)；橡膠工業(yè)(氧化鉛、硫化鉛等),玻璃、陶瓷工業(yè)(氧化鉛、硅酸鉛、碳酸鉛等)。
生活中能接觸到鉛的情況；服用含鉛(主要是各種形態(tài)的氧化鉛)的重要偏方(如黑錫丹、密陀僧、樟丹或鉛丹等)治療癲癇等疾病,將鉛白、魚鱗粉或珠光粉(堿式碳酸鉛)當(dāng)成堿面或當(dāng)成石膏而誤食等,可致急性或亞急性中毒。長(zhǎng)期使用鉛壺或含鉛之錫壺燙酒飲酒、兒童撿食含鉛的脫落油漆墻皮或啃咬含鉛油漆漆過的玩具,亦可引起中毒,但一般不致急性中毒。
三、毒性
引起急性中毒的量因鉛化合物不同而有差別。醋酸鉛一次口服中毒量為2～3g,致死量為50g；口服鉻酸鉛1g可致死：砷酸鉛的經(jīng)口最小致死量為1.4mg/kg。鉛蒸氣經(jīng)呼吸道吸入時(shí),在肺內(nèi)沉淀吸收率可達(dá)30%～50%,鉛塵在肺內(nèi)沉淀后,14天內(nèi)90%以上由肺部移走。鉛在胃腸道的吸收率為7%～10%,但空腹時(shí)吸收率明顯增加,可達(dá)45%。飲酒可促進(jìn)鉛的吸收。兒童生長(zhǎng)發(fā)育期,由于生理學(xué)上的特點(diǎn),呼吸道與胃腸道對(duì)鉛的吸收可能高于成人。
鉛吸收后約95%在幾周內(nèi)形成為穩(wěn)定而不溶的磷酸鉛。血內(nèi)的鉛多與血漿白蛋白及血紅蛋白相結(jié)合。
四、臨床表現(xiàn)
急性鉛中毒多為口服含鉛化合物引起,以消化系統(tǒng)癥狀為重,如口內(nèi)有金屬味、食欲不振、便秘或腹瀉以及腹絞痛等。嚴(yán)重者可出現(xiàn)中毒性肝病、中毒性腎病和貧血,甚至抽搐、譫妄和昏迷等中毒性腦病,尤以兒童多見。
慢性鉛中毒主要為職業(yè)性鉛中毒所致,早期主要為全身乏力、肌肉關(guān)節(jié)酸痛,口內(nèi)金屬味、輕度神經(jīng)癥,腹部絞痛但無腹部體征,按揉反可減輕疼痛；常伴有便秘或腹瀉、頭痛、血壓升高、多汗、尿少。少數(shù)因飲大量鉛壺酒或大劑量中藥偏方而產(chǎn)生嚴(yán)重中毒者可出現(xiàn)貧血甚至中毒性肝病、中毒性腎病。有些患者可見齒齦邊緣出現(xiàn)藍(lán)黑色“鉛線”(Lead
line),其產(chǎn)生原因多與口腔衛(wèi)生不良生成硫化鉛造成。隨病情進(jìn)展,還可影響:(1)消化系統(tǒng):可見食欲不振、惡心、腹脹、腹部不定部位隱痛；中度中毒患者可出現(xiàn)腹絞痛。麻痹性腸梗阻等偶有發(fā)生。(2)神經(jīng)系統(tǒng)：除早期有頭痛、頭暈、乏力、失眠、多夢(mèng)等神經(jīng)癥表現(xiàn)外,鉛還可出現(xiàn)周圍神經(jīng)損害,以運(yùn)動(dòng)功能為主、伸肌無力為主。(3)對(duì)造血系統(tǒng)及腎臟也有影響。
由于生產(chǎn)場(chǎng)所條件的改善,目前職業(yè)性慢性鉛中毒的發(fā)病情況已較前有很大改變。以輕度中毒為主,其特點(diǎn)是臨床癥狀較輕,甚至有時(shí)屬亞臨床范疇,因此診斷更多依靠實(shí)驗(yàn)室檢查；過去并不少見的職業(yè)性重度中毒如鉛中毒性腦病、鉛麻痹患者已較罕見；
五.處理
1.一般原則：詳細(xì)追問鉛接觸史,搞清鉛中毒原因,及時(shí)終止接觸。對(duì)不明原因又疑為急性鉛中毒的患者,如有飲鉛壺酒、用特殊偏方者,應(yīng)保留可疑食物或者藥物以備分析。留取血、尿樣本進(jìn)行有關(guān)指標(biāo)的分析。
2.急救處理：口服量多者,立即用清水洗胃,或用1%硫酸鎂或硫酸鈉洗胃,以形成不溶性鉛而防止大量吸收,并給硫酸鎂30g導(dǎo)瀉。亦可給予牛奶或蛋清,以保護(hù)胃粘膜。
3.對(duì)癥與支持療法：腹絞痛發(fā)作時(shí),可用10%葡萄糖酸鈣10ml緩慢靜注。同時(shí)給其他對(duì)癥、支持治療。急性中毒較重時(shí)注意防治肝、腎功能障礙。
4.解毒劑：鉛中毒確診后應(yīng)立即進(jìn)行驅(qū)鉛治療,隨著驅(qū)鉛藥物的應(yīng)用,臨床癥狀可迅速得到控制。可用絡(luò)合劑依地酸鈉鈣靜脈滴注、二巰丁二酸口服。有腎臟損害時(shí),絡(luò)合劑應(yīng)酌情減量或停用。
六.預(yù)防
1.無毒或低毒物質(zhì)代替鉛
如用電腦激光照排代替鉛字排版；用聚乙烯代替鉛為蓄電池作電瓶封口；橡膠工業(yè)用有機(jī)硫化物代替密陀僧作促進(jìn)劑,用鋅鋇白代替鉛白；用氧化鐵紅代替紅丹作油漆。
2.用通風(fēng)排氣設(shè)備,使用除塵、凈化裝置將排除的鉛煙塵回收利用。降低工廠、車間的空氣中鉛濃度。
3.加強(qiáng)個(gè)人防護(hù),飯前要洗手,不在車間內(nèi)吸煙和進(jìn)食,車間內(nèi)堅(jiān)持濕式清掃制度。并定期作健康監(jiān)護(hù)性體格檢查。鉛作業(yè)工人每年體檢一次,并堅(jiān)持就業(yè)前體檢。有明顯貧血,神經(jīng)系統(tǒng)器官性疾患,明顯肝腎或心血管疾患,妊娠及哺乳期婦女為職業(yè)禁忌征。
4.對(duì)接觸人群中的特殊危險(xiǎn)人群如兒童、妊娠期及哺乳期婦女要加強(qiáng)健康監(jiān)護(hù)。
5.定期檢測(cè)車間內(nèi)空氣中鉛濃度,針對(duì)結(jié)果進(jìn)行工藝改革。車間的空氣衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)：中國(guó)工作環(huán)境最高允許濃度(MAC)：鉛煙0.03mg/m3,鉛塵0.05mg/m3,硫化鉛0.5mg/m3。
汞(Mercury)Hg
一、理化性質(zhì)
汞廣泛存在于自然界,是常溫下唯一呈液態(tài)的銀白色金屬,又稱“水銀”,原子量200.59,沸點(diǎn)356.9℃,常溫下就能蒸發(fā)。由于汞不溶于水,故水封不能有效阻止其蒸發(fā)。汞不溶于鹽酸及稀硫酸,不與堿液反應(yīng),但能溶于脂質(zhì),能溶于多種金屬,如金、銀、錫等,生成合金——汞齊(amalgam),加熱汞齊使汞蒸發(fā),即可得另一種純凈的金屬,是貴重金屬的提取方法之一。汞的粘度小,易流動(dòng),無孔不入,在生產(chǎn)或使用蒸氣可吸附于衣物、墻壁、木材上,擴(kuò)大了污染。
除元素汞外,還有兩大類化合物：
1.汞的無機(jī)鹽類,如硫化汞(HgS)、氯化汞(HgCl)、氯化高汞(HgCl2)、氧化汞(HgO)、硝酸汞[Hg(N03)2]、硫酸汞(HgSO4)、草酸汞(HgBr2)、碘化汞(HgI2)。這些化合物可解離出汞離子,其毒性與金屬汞相近。
2.汞的有機(jī)化合物,按毒性可分為兩類：
(1)烷氧基汞(甲氧基硅酸乙基汞)、苯基汞(硝酸苯汞、醋酸苯汞、氯化甲酸苯汞等)。此類化合物在人體內(nèi)能分解為無機(jī)汞,毒性同金屬汞。
(2)烷基汞類。如氯化甲基汞、氯化乙基汞、磷酸乙基汞等,這類化合物的碳汞鏈較為穩(wěn)定,可引起中樞神經(jīng)系統(tǒng)的損傷。
二、接觸汞的職業(yè)有:
1.冶金工業(yè)。汞礦的開采一般不引起中毒。汞的冶煉,尤其是我國(guó)的土法煉汞,礦石在爐中燃燒后分解出汞蒸氣,冷卻后成為金屬汞、珠砂焙干,用汞齊法提取金、銀等貴重金屬或用汞齊鍍金、銀均引起中毒。
2.有機(jī)合成工業(yè)。如乙炔法生產(chǎn)氯乙烯用HgCl2為觸煤,乙炔水化法生產(chǎn)乙醛用Hg為觸媒,生產(chǎn)染料中間體(1——氨基蒽醌、四氯蒽醌等)要用硫酸汞作定位劑,這些行業(yè)都可發(fā)生汞危害。
3.以汞為原料生產(chǎn)醫(yī)藥、農(nóng)藥、試劑等含汞化合物。如甘汞、升汞、汞撤利、水楊酸汞、氯汞腮、醋酸苯汞、氯化乙基汞、磷酸乙基汞、硫酸汞、氧氰化汞、溴化汞、氧化汞等。
4.儀表工業(yè)。許多儀表的制造、校驗(yàn)、維修均需使用汞,如溫度計(jì)、血壓計(jì)、氣壓計(jì)、液壓計(jì)等,是汞中毒的重發(fā)生源之一。
5.電器行業(yè)。電子器材如太陽(yáng)燈、熒光燈、石英燈、整流器、x線球管、電子管、震蕩器、汞電池等的生產(chǎn)與維修都需要用汞。
6.其他。用汞制造雷汞、用錫汞齊制鏡、用銀汞齊補(bǔ)牙、作精密鑄件的模具等等。
三、毒性
人吸入金屬汞濃度1.2～8.5mg/m3可致急性中毒。常見汞鹽經(jīng)口毒性因其吸收的程度不同而有所不同。一價(jià)汞鹽如HgCl2、HgN03毒性較小,二價(jià)汞鹽如Hg(N03)2毒性較大。
由呼吸道吸收的汞可占吸入量的75%～80%,分布全身各器官,以腎臟含量最高。其次是腦、肺、消化道等。
慢性毒性靶器官主要是腦、消化道及腎臟。
體內(nèi)汞主要經(jīng)尿、糞排出,亦可經(jīng)肺呼出,唾液、乳汁、汗液則排出極少量。
四、臨床表現(xiàn)
急性中毒多因短期吸入高濃度汞蒸氣引起,重時(shí)可在數(shù)小時(shí)內(nèi)出現(xiàn)癥狀。有頭痛、頭昏、乏力、低熱或中等度發(fā)熱,睡眠障礙等全身癥狀。口腔炎突出,流涎、牙頻紅腫、糜爛、牙齒松動(dòng)、腿槽溢濃,同時(shí)伴有惡心、食欲不振、腹痛、腹瀉等。部分患者在中毒后1～3天皮膚出現(xiàn)紅色斑丘疹。少數(shù)可發(fā)生腎損害。個(gè)別嚴(yán)重病例可有咳嗽、胸痛、發(fā)紺等急性氣質(zhì)性肺炎。
慢性中毒主要因長(zhǎng)期接觸低濃度的汞蒸氣而引起。
1.神經(jīng)精神障礙：早期表現(xiàn)如失眠、易急燥、容易激動(dòng)、膽小、好哭、注意力不集中,甚至情緒性格發(fā)生改變,可有幻覺。
2.震顫：早期表現(xiàn)為腿發(fā)射活躍,進(jìn)而發(fā)生手指輕微震顫,可波及眼險(xiǎn)、舌,是常稱的“三額”。震額振幅可變?yōu)榇执?影響患者飲水、吃飯、穿衣、提褲等。此震顫為意向性,越想控制不震顫,反而更明顯。非習(xí)慣性動(dòng)作則震顫嚴(yán)重。
3.口腔炎：早期可見牙齦腫脹、出血、口臭、牙齦酸痛松動(dòng)、流涎,繼而為牙齦萎縮,牙齒脫落。當(dāng)口腔衛(wèi)生不良時(shí)可在齦緣處有藍(lán)色“汞線”出現(xiàn)。
4.腎臟損傷等。
實(shí)驗(yàn)室檢查以尿汞、血汞測(cè)定較常用。
五、處理
特殊解毒劑急慢性汞中毒均應(yīng)進(jìn)行驅(qū)汞治療,投用巰基整合劑：二巰丙磺鈉、二巰丁二鈉。
六、預(yù)防
1.改革生產(chǎn)工藝,用無毒或低毒代替汞。
2.生產(chǎn)程序應(yīng)自動(dòng)化、密閉化、通風(fēng)出口設(shè)有凈化裝置,如碘化活性炭、氯化活性炭、二氧化錳、硫化鈉等均對(duì)汞有一定的吸附作用。
3.工作場(chǎng)所地面、墻面、桌面及天花板應(yīng)使用光滑不易吸收的材料。地面應(yīng)有水銀回收井,并定期用真空泵收取井中的水銀。
4.加強(qiáng)個(gè)人防護(hù),禁止在作業(yè)場(chǎng)所進(jìn)食、喝水。定期進(jìn)行包括尿液測(cè)定的健康體檢。對(duì)就業(yè)前體檢中,神經(jīng)精神及腎疾患、明顯口腔炎、孕婦及哺乳婦女為職業(yè)禁忌癥。
5.定期檢測(cè)車間內(nèi)汞濃度,及時(shí)針
對(duì)結(jié)果進(jìn)行工藝改革。我國(guó)工作環(huán)境中汞最高容許濃度(MAC)規(guī)定為0.01mg/m3。
錳(Manganese)Mn
一、理化性質(zhì)
錳屬黑色金屬,質(zhì)脆而硬,帶銀灰色光澤。原子量54.94,熔點(diǎn)1244℃,沸點(diǎn)1962℃。在空氣中易被氧化,高溫時(shí)遇氧或空氣可以燃燒。氧化物以MnO2最為穩(wěn)定,遇水可生成氫氧化錳,可溶于稀酸而產(chǎn)生出氫。
常見的錳化合物有二氧化錳(Mn02)、四氧化三錳(Mn304)、氯化錳(MnCl2)、硫酸錳[Mn2(S04)3]、碳化錳(Mn3C)、鉻酸錳(2MnO·Cro3.2H2O)、醋酸錳[Mn(C2H302)2]。
二、接觸的職業(yè)
1.錳礦開采、運(yùn)輸和加工。我國(guó)以軟錳礦(MnO2)及菱錳礦(MnCO3)居多。軟錳礦為露天開采,含錳量高達(dá)60%；菱錳礦為井下開采,含錳量為30%左右。錳礦石進(jìn)行加熱精煉可得到93%～99.9%高精度錳,工人均可接觸錳。
2.冶金工業(yè)。絕大部分錳用于冶煉為錳鐵,為煉鋼還原劑脫除鋼中的氧和硫。錳還用于制造各種合金,供航空、航海、機(jī)械、電器等方面的特殊要求。
3.電焊條制造業(yè)和電焊作業(yè)。在船艙、管道中電焊時(shí)接觸錳濃度高。
4.常用錳酸鹽和高錳酸鉀作強(qiáng)氧化劑,用于漂白及消毒。陶瓷、玻璃行業(yè)中應(yīng)用硅酸錳、四氧化三錳為色料,氯化錳、碳酸錳、鉻酸錳用于紡織行業(yè)的染料。
三、毒姓
職業(yè)性中毒主要是以錳塵、錳煙的形式經(jīng)呼吸道吸入引起。進(jìn)入體內(nèi)的錳主要蓄積于肝、腎、胰、腦中,又以腦中含量最多。
錳蒸氣的毒性大于錳的粉塵,錳化合物毒性隨其原子價(jià)增高而減低,如低價(jià)錳化合物(MnO·Mn3O4)的毒性比高價(jià)錳化合物(Mn02)的毒性大2.5～3倍。毒性最大的是二氯化錳。
體內(nèi)錳主要經(jīng)糞便排出體外,經(jīng)尿排出較少。
四、臨床表現(xiàn)
職業(yè)性急性中毒是在工作場(chǎng)所大量吸入氧化錳煙霧后,少數(shù)人可發(fā)生“金屬煙熱”,有如感冒,有寒戰(zhàn)、高燒,一般持續(xù)4～8小時(shí),出汗、退熱,次日癥狀消失。
慢性錳中毒是錳的主要職業(yè)危害。發(fā)病工齡一般5～10年,引起發(fā)病的錳的空氣濃度,我國(guó)報(bào)道在3～30mg/m3,發(fā)病可能與個(gè)體易感性有關(guān)。
早期類神經(jīng)癥和自主神經(jīng)功能障礙,如頭痛、頭昏、乏力、嗜睡。繼而健忘、失眠、易激動(dòng)、心悸、對(duì)周圍事物缺乏興趣,精神萎縮。進(jìn)一步精神癥狀更明顯,出現(xiàn)輕度錐體外系神經(jīng)損害,四肢肌張力增高,下肢尤為明顯,行走時(shí)雙手?jǐn)[動(dòng)不協(xié)調(diào),下蹲時(shí)易跌倒,舉止緩慢。進(jìn)一步發(fā)展,錐體外系受損,表情呆板,語(yǔ)言低沉、言語(yǔ)單調(diào),口吃,完成精細(xì)動(dòng)作困難,不能后退。晚期患者出現(xiàn)典型震顫麻痹綜合征,伴有精神癥狀。表現(xiàn)為假面具面容,表情呆板,瞬目減少,前沖步態(tài),抬腿緩慢,易跌倒,四肢張力明顯增高,四肢震顫。還出現(xiàn)智能下降,不自主哭笑等精神癥狀。
實(shí)驗(yàn)室檢查尚缺乏特異指標(biāo)。
五、處理
1.急性中毒。吸入錳煙霧引起金屬煙熱,對(duì)癥處理、注意休息、補(bǔ)充維生素等。
2.慢性中毒。驅(qū)錳治療用依地酸二鈉鈣、二巰丁二鈉。
對(duì)癥治療是慢性錳中毒重要的治療之一。當(dāng)出現(xiàn)肌緊張、震額、運(yùn)動(dòng)障礙等錐體外系損傷癥狀可按震顫麻痹癥治療方案處理。
六、預(yù)防
1.采礦生產(chǎn)中,采用濕法或密閉操作,多用機(jī)械生產(chǎn)。
2.電焊作業(yè),盡量采用無錳焊條,用自動(dòng)電焊代替手工電焊,加強(qiáng)手工電焊場(chǎng)地的通風(fēng)措施。
3.加強(qiáng)個(gè)人防護(hù)。定期作健康監(jiān)護(hù)性體格檢查。堅(jiān)持就業(yè)前體檢,有神經(jīng)系統(tǒng)疾患、精神病、內(nèi)分泌疾病為職業(yè)禁忌癥。
4.定期檢測(cè)車間內(nèi)空氣中錳濃度,及時(shí)針對(duì)結(jié)果進(jìn)行技安措施。我國(guó)錳空氣中最高允許濃度為0.2mg/m3。 |
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